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天津錦泰玻璃 專注高溫玻璃產(chǎn)品事業(yè)
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影響玻璃強(qiáng)度的因素
 發(fā)布時(shí)間:2013年04月01日 瀏覽:10608
(1)    化學(xué)成分:固體物質(zhì)的強(qiáng)度主要由各質(zhì)點(diǎn)的鍵強(qiáng)及單位體積內(nèi)鍵的數(shù)目來決定。對不同化學(xué)成分的玻璃來說,其結(jié)間的鍵力及單位體積內(nèi)的鍵數(shù)是不同的,因此強(qiáng)度的大小也不同。例如橋氧氣與非橋氧所形成的鍵,其強(qiáng)度不同。石英玻璃中的O2-全部為橋氧,SiO鍵力很強(qiáng),因此石英玻璃的強(qiáng)度最高。對于非橋氧離子來講,O2-R2+形成的鍵比與R+形成的鍵鍵強(qiáng)要大,因此含有大量R+的玻璃強(qiáng)度最低。單位體積內(nèi)的鍵數(shù)也即結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)的疏密程度,結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)稀疏,強(qiáng)度就低。一般玻璃隨成分的變化,其強(qiáng)度在(3.5~9.0)×101Mpa間波動(dòng)。

在玻璃中加入少量Al2O3,由于Al3+可以奪取非橋氧形成【AlO4】四面體,把斷裂的SiO網(wǎng)絡(luò)重新連接起來,使結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)緊密,玻璃強(qiáng)度提高。同樣在玻璃種引入B2O3(質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%以下),由于【BO4】的形成,結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)緊密,強(qiáng)度提高。此外CaOBaOPbO、ZnO等對強(qiáng)度提高的作用也較大,MgOFeO3等對抗張強(qiáng)度的影響不大。

各氧化物對玻璃抗張強(qiáng)度的提高作用次序是:CaOB2O3Al2O3PbOK2ONa2O(MgO、Fe2O3)

各氧化物對玻璃抗壓強(qiáng)度的提高次序是:Al2O3(SiO2MgO、ZnO) B2O3Fe2O3(BaO、CaO、PbO) Na2OK2O

括弧中的成分作用大致相同。

玻璃的抗張強(qiáng)度σF和抗壓強(qiáng)度σC可按加和法則用下式計(jì)算:

σF=w1F1+w2F2++wnFn

σC=p1C1+p2C2++pnCn

式中:w1w2、…、wn——玻璃種各氧化物成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù);

F1、F2、…、Fn——各氧化物成分的抗張強(qiáng)度計(jì)算系數(shù);

C1、C2、…、Cn——各氧化物成分的抗呀強(qiáng)度計(jì)算系數(shù)。

這些計(jì)算系數(shù)列于下表中。應(yīng)當(dāng)指出由于影響玻璃強(qiáng)度的因素較多,因而計(jì)算所得的強(qiáng)度精度較差,僅有參考價(jià)值,應(yīng)以測試結(jié)構(gòu)為依據(jù)。

系數(shù)

氧化物

Na2O

K2O

MgO

CaO

BaO

ZnO

PbO

Al2O3

As2O3

B2O3

P2O5

SiO2

抗張強(qiáng)度

0.02

0.01

0.01

0.20

0.05

0.15

0.03

0.05

0.03

0.07

0.08

0.09

抗壓強(qiáng)度

0.02

0.05

1.10

0.20

0.05

0.60

0.48

1.00

1.00

0.90

0.76

1.23

2)表面微裂紋:前面所述玻璃強(qiáng)度與微裂紋密切相關(guān)。格里菲斯(Griffith)認(rèn)為玻璃破裂是從表面裂紋開始,隨著裂紋逐漸擴(kuò)展,導(dǎo)致整個(gè)試樣的破裂。據(jù)測定,在1mm2玻璃表面上含有300各左右的微裂紋,它們的深度在4~8nm,由于微裂紋的存在,使玻璃的抗張、抗折強(qiáng)度僅為抗壓強(qiáng)度的1/151/10.

為了克服微裂紋的影響,改進(jìn)玻璃的強(qiáng)度,可采取兩個(gè)途徑:其一是減少和消除玻璃的表面缺陷;其二是使玻璃表面形成壓應(yīng)力,來克服表面裂紋的作用。為此可采用表面火焰拋光、氫氟酸腐蝕,以消除或鈍化微裂紋;可采用淬冷(物理鋼化)或表面離子交換(化學(xué)鋼化),或得壓應(yīng)力層。

3)微不均勻性:表面微裂紋是使玻璃強(qiáng)度度大幅度降低的主要原因,但當(dāng)玻璃表面缺陷消除后,測得的強(qiáng)度還是比理論強(qiáng)度低得多。通過電鏡觀察證實(shí),這是由于玻璃種存在微相和微不均勻的結(jié)構(gòu),它們是由分相或形成離子群聚而致。微相之間易生產(chǎn)裂紋,且相互間的結(jié)合力比較薄弱,又因成分不同,熱膨脹不一樣,必然會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力,使玻璃強(qiáng)度降低。微相之間的熱膨脹系數(shù)差別越大,冷卻過程中形成微裂紋的數(shù)目也越多。

不同種類玻璃的微不均勻區(qū)域大小不同,有時(shí)可達(dá)20nm.微相直徑在熱處理后有所增加,二玻璃的極限強(qiáng)度是微相大小的開方成反比,因此微相的加大,強(qiáng)度將降低。

4)玻璃種的宏觀和微觀缺陷:宏觀缺陷如固體夾雜物(結(jié)石)、氣體夾雜物(氣泡)、化學(xué)不均勻(條紋)等常因與主體玻璃成分不一致、膨脹系數(shù)不同而造成內(nèi)應(yīng)力。同事由于宏觀缺陷提供了界面,從而使微觀缺陷(如點(diǎn)缺陷、局部析晶、晶界等)常常在宏觀缺陷的地方集中,從而導(dǎo)致裂紋的產(chǎn)生,嚴(yán)重影響玻璃的強(qiáng)度。

5)溫度:低溫與高溫對玻璃強(qiáng)度的影響是不同的。根據(jù)-200+500℃范圍內(nèi)的測試,強(qiáng)度最低點(diǎn)位于500℃左右。在接近溫度-273+200℃的范圍內(nèi),強(qiáng)度下降。這主要是隨著溫度的升高,裂紋端部分子的熱運(yùn)動(dòng)增加,導(dǎo)致鍵的斷裂,增加玻璃裂紋的幾率。高于200℃是,強(qiáng)度遞升,這可歸因與裂口的鈍化,減少了局部的應(yīng)力集中。

6)周圍介質(zhì):周圍活性介質(zhì)如水、酸、堿及某些鹽類等對玻璃表面有兩種作用:一是滲入裂紋像楔子(斜劈)一樣使微裂紋擴(kuò)展;二是與玻璃起化學(xué)作用破壞結(jié)構(gòu),列如使硅氧鍵斷開.因此在活性介質(zhì)中玻璃的強(qiáng)度降低,尤其是水引起強(qiáng)度降低最大.這可從下列各現(xiàn)象中反映出來:玻璃在醇中的強(qiáng)度比在水中的高40%,在醇中或其他介質(zhì)中含水分越高,越接近水中的強(qiáng)度;在酸或堿的溶液中,當(dāng)Ph=1011.3范圍內(nèi)(酸和堿都在0.1mol/L以下),強(qiáng)度與pH無關(guān)(與水中相同);在1mol/L的溶度時(shí),低強(qiáng)度稍微有影響,酸中減小,堿中增大;6mol/L時(shí)各增減越10%。

干燥的空氣、非極性介質(zhì)(如煤油等)、憎水性有機(jī)硅燈,對強(qiáng)度的影響小,所以測定玻璃強(qiáng)度最好在真空中或液氮中進(jìn)行,以免受活性介質(zhì)的影響。相反,在SO2、CO2氣氛中加熱玻璃(列如名焰退火),可使玻璃表面生成一層白霜,這是玻璃表面的堿性金屬離子與SO2CO2酸性氣體生成的Na2SO4Na2CO3.這層白霜極易被擦洗掉,結(jié)果是玻璃表面金屬氧化物含量減少,膨脹系數(shù)下降,將測試壓應(yīng)力,有利于強(qiáng)度進(jìn)一步的提高。

7)玻璃中的應(yīng)力:玻璃液從高溫下冷卻成形,在制品內(nèi)部總是存在一些分布不均勻的殘余應(yīng)力,這些應(yīng)力都使強(qiáng)度降低。通過退火,能使玻璃種有害應(yīng)力消除,并使整個(gè)結(jié)構(gòu)固定,強(qiáng)度增加。如果制品進(jìn)行淬冷(物理鋼化)使其表面測試均勻的壓應(yīng)力,內(nèi)部形成均勻的張應(yīng)力,則能大大提高制品的機(jī)械強(qiáng)度。經(jīng)過鋼化處理的玻璃,其耐機(jī)械沖擊和耐熱沖擊的能力比經(jīng)良好退火的玻璃高5~10倍。

8)玻璃的疲勞現(xiàn)象:在常溫下,玻璃的破壞強(qiáng)度隨加載速度或加載時(shí)間而變化。加載速度越大或加載時(shí)間越長,其破壞強(qiáng)度越小,短時(shí)間不會(huì)破壞的負(fù)荷,時(shí)間久了可能會(huì)破壞,這種現(xiàn)象稱之為玻璃的疲勞現(xiàn)象。例如用玻璃纖維做試驗(yàn),若短時(shí)間內(nèi)施加為斷裂負(fù)荷60%的負(fù)荷時(shí),只有個(gè)別試樣斷裂,而在長時(shí)間負(fù)荷作用下,全部試樣都斷裂。通常,測定時(shí)間如果延長10倍,強(qiáng)度將比在液氮溫度(77K)下測得強(qiáng)度值低7%。

研究表明,玻璃的疲勞現(xiàn)象時(shí)由于在加載作用微裂紋的加深所致。此時(shí)周圍介質(zhì)特別是水將加速度與微裂紋尖端的SiO2網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)反應(yīng),是網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)破壞,導(dǎo)致裂紋的延伸,此謂應(yīng)力腐蝕理論。通過對斷裂速度的討論,得出關(guān)于疲勞的一些論點(diǎn)。

疲勞只在水分存在時(shí)出現(xiàn),在真空中不出現(xiàn)疲勞現(xiàn)象;

在溫度甚低時(shí)不出現(xiàn)疲勞,因?yàn)檫@時(shí)反應(yīng)速度太;

③溫度升高,疲勞增大;

疲勞與裂紋大小無關(guān)。


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