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合成石英玻璃用的原料
 發(fā)布時(shí)間:2012年10月23日 瀏覽:3135
合成石英玻璃以高純SiCl4或其它含有硅化合物為原料,著重介紹SiCl4制備工藝。

SiCl4是無(wú)色透明液體,極易揮發(fā),有強(qiáng)烈的刺激性氣味,水解后生產(chǎn)SiO2HCl,具有強(qiáng)腐蝕性。SiCl4的性質(zhì)列于下表。

SiCl4的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)

分子量

液體相對(duì)密度

蒸發(fā)相對(duì)密度

熔點(diǎn)/

沸點(diǎn)/

蒸發(fā)熱/kcal/mol

生產(chǎn)熱/kcal/mol

標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)自由能/kcal/mol

169.2

1.41

0.063

-70

57~60

2909.3

6420.5

572.2

注:1kcal=4.18kj.

工業(yè)上SiCl4的制備是在450~500℃下,將氯氣通入含硅量大于95%~99%、粒度3~5mm的硅鐵中制得,氯氣使用前應(yīng)脫水凈化處理;瘜W(xué)反應(yīng)式如下。

Si+2Cl2SiCl4

該反應(yīng)為發(fā)熱反應(yīng),爐內(nèi)溫度隨反應(yīng)加劇而升高,故需控制氯氣流量防止反應(yīng)溫度過(guò)高,溫度過(guò)高易生產(chǎn)Si2Cl6、Si3Cl8。反應(yīng)生產(chǎn)的SiCl4蒸汽流入冷凝器,冷卻成液體SiCl4流入貯罐備用。

SiCl4的另一個(gè)來(lái)源是綜合利用半導(dǎo)體工業(yè)制造多晶硅的廢料——SiHCl3的高沸點(diǎn)殘液,其中主要成分為SiCl4,約占70%。

以上方法制備的SiCl4中通常含有打了的雜質(zhì)氯化物。由于石英玻璃的純度主要取決于原料純度,因此SiCl4純度對(duì)合成石英玻璃的質(zhì)量至關(guān)重要。提純SiCl4的方法很多,有精餾、固體吸附、萃取、部分水解、絡(luò)合等。目前國(guó)內(nèi)多采用精餾提純,即利用SiCl4與雜質(zhì)氯化物的沸點(diǎn)不同,進(jìn)行分餾而制取高純SiCl4。SiCl4原料中各種氯化物的沸點(diǎn)見(jiàn)下表。

組分

沸點(diǎn)/

組分

沸點(diǎn)/

SiH3Cl

-30.4

SnCl4

113

SiH2Cl2

8.3

CrO2Cl2

116.7

BCl3

13

VOCl3

127

SiHCl3

31.5

AsCl3

130

SiH4

-111.8

TiCl4

136

PCl3

76

PCl5

160

CCl4

77

AlCl3

180(升華)

POCl3

108.3

其他金屬雜質(zhì)氯化物

200

分餾提純多采用填料塔和篩板塔,為避免塔體對(duì)產(chǎn)品的污染,最好采用石英玻璃制作塔體。篩選塔內(nèi)有上百層篩板,每一層篩板相當(dāng)于一次蒸餾,經(jīng)過(guò)上百層篩板蒸發(fā)、冷凝、氣液交換將SiCl4分離出來(lái),把不同沸點(diǎn)的雜質(zhì)氯化物分離出去,制得的SiCl4純度可達(dá)1×10-9。精餾操作過(guò)程中必須嚴(yán)格控制全回流時(shí)間、電壓、塔釜和塔頂溫度、出低沸點(diǎn)時(shí)間等參數(shù)。


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